简介：提出一种李代数方法描述分子反应碰撞问题．给出了含有主要动力学参量的S-矩阵元、分子碰撞跃迁几率以及反应体系能量统计平均值随时间演化的解析表达式．讨论了一个简单排斥势场中的原子-双原子分子共线反应体系，以阐明这种新方法的要点。

简介：在对木聚糖来源及其结构进行分类比较的基础上,采用分子动力学模拟方法及MaterialsStudio4.0软件对蔗渣木聚糖及木糖单元等进行微观模拟计算.通过原子净电荷、电子密度和Fukui函数分析等分析方法,对蔗渣木聚糖的木糖单元进行结构优化,得到了蔗渣木聚糖的木糖单元优化构型的键长、键角和电荷密度.木糖单元原子的Hirshfeld净电荷与Fukui函数分析数据表明,木糖单元的活性中心主要在C（3）上的羟基位置,且羟基氧原子易受亲电试剂的攻击,羟基氢原子易受亲核试剂的攻击.对蔗渣木聚糖单分子链及无定形结构进行模拟,得到了蔗渣木聚糖的微观结构模型,显示蔗渣木聚糖分子具有链状结构,大致呈螺旋状.获得了蔗渣木聚糖的最优化无定形结构,并通过计算得到了其最优化无定形结构的X射线衍射图谱.研究结果为系统探讨蔗渣木聚糖及其衍生物的结构与性能关系奠定了基础.

简介：研究了选择性还原焙烧红土矿的硫酸浸出动力学．实验考察了浸出温度（30℃～70℃）和硫酸浓度（0．01～0．5mol·l^-1）对Ni、Fe浸出率的影响．结果表明：红土矿的选择性还原焙烧可增快Ni的浸出而抑止Fe的溶解．Ni的浸出动力学可用Avrami方程描述，其浸出反应的表观活化能为（15．40±0．18）kJ·moL^-1．Fe的浸出受内扩散过程控制，浸出的表观活化能为（55．16±1．37）kJ·moL^-1．

简介：一、酶促反应中的活化能非酶催化反应与酶催化反应,可以简单地利用下面所谓"热力学箱"反应式来示意:其中A,B是两种底物,E为酶。(AB)~+是在H.Eyring意义下的过渡状态。K_s,,K_K是相应反应的速度常数。假定反应是在某种溶液中进行的。反应式的第一行表示非酶催化反应,第二行表示首先形成酶一底物复合物EAB,接着通过状态E(AB)~+,最后以一个新的速度常数K_E发生反应到达终态E_+产物。这就是酶催化反应。两种反应途径所到达的终态相同,但是反应的活化能△F不同。如图1。

简介：针对酸法制备氧化铝过程中Al2（SO4）3·18H2O焙烧分解工艺，通过TG-DTA曲线，研究其分解行为和分解过程的动力学．结果表明：Al2（SO4）3·18H2O的脱水分解过程分两步进行，首先脱掉15个层间水，其次脱掉3个结构水；分解过程一步完成．利用Doyle—Ozawa微分法和Kissinger积分法计算出各吸热峰反应的活化能、指前因子，得到Al2（SO4）3·18H2O分解反应的诛率方程．

简介：采用密度泛函理论的B3LYP方法、从头算的MP2方法和自洽反应场极化连续模型（PCM）,在6-311＋＋G（2d,2p）基组水平上研究了N,N’-二甲基-S-异苯并呋喃在气相和溶液中发生S→N烷基重排反应的机理、溶剂效应和取代基效应.结果表明：该反应通过四元环机理和双位迁移机理生成产物,在气相和溶剂水中,双位迁移途径的能垒均比四元环途径低,反应主要通过双位迁移途径生成产物.在气相,苯环上发生-Cl,-NO2和-OCH3取代时,双位迁移途径的能垒在MP2/6-311＋＋G（2d,2p）水平上比没有取代时分别低4.18,7.61,4.96kJ/mol,反应的取代基效应不明显.而在溶剂水中,苯环上发生-Cl,-NO2和-OCH3取代时,双位迁移途径的能垒在PCM-MP2/6-311＋＋G（2d,2p）水平上比气相时分别低37.73,39.96和37.17kJ/mol,反应的溶剂化效应非常明显.理论研究结果与实验观察结果一致.

简介：建立了在常压氧化硫酸浸出合金硫化镍矿过程中通氧反应结束后铜离子浸出镍的动力学方程，反应的表观活化能为129．88kJ·K^-1·mol^-1．根据该动力学方程，可以进一步对硫酸氧化浸出合金硫化镍矿过程中镍的浸出速率进行推导．

简介：利用从头算和ＲＲＫＭ理论研究了一氟二氯代甲烷热解离动力学，并得到了一套热力学和动力学参数。研究了三种不同的解离通道：（１）ＨＣｌ＋ＣＦＣｌ２，（２）Ｃｌ＋ＣＨＦＣｌ，（３）ＨＦ＋ＣＣｌ２，它们的活化能分别为：２４３．３、２５８．９、３０９．８ｋＪ／ｍｏｌ。研究结果表明，氯化氢消除反应和碳氯键简单断键反应是两个主要的并且是竞争的通道，三个反应通道的高压速率常数分别为ｋ１＝８．７４×１０１４ｅｘｐ（－２９１６３Ｔ）ｓ－１，ｋ２＝７．０９×１０１５ｅｘｐ（－３１１２１／Ｔ）ｓ－１，Ｒ３＝３．８７×１０１１ｅｘｐ（－３７０３９／Ｔ）ｓ－１，它们都具有明显的温度和压力依赖关系。

简介：通过对水分子在激光作用下选择性解离的动力学过程进行计算分析，得到了产率随实验参数（相差和相对强度）的变化图和与其相应的等高线，讨论了解离能量和初态对产率的影响．

简介：以CuS04·5H2O和NaOH为原料制备0．1mol·L-1CuS04溶液和4mol·L—NaOH溶液，采用沉淀法制备Cu（OH）2纳米粉末，然后分别在200℃，500oC，900oC温度下分解Cu（OH），得到不同粒度的氧化铜粉体．在氢气中，以15oC·min-1升温速率，用SDT2960SimultaneousDSC-TGA差热一热重分析仪测定TG-DTA曲线，并进行动力学计算．结果表明：氧化铜粉体的形貌近似为球形，粒径分别为50，150，400nm；DTA峰值温度分别为258．90℃，279．17℃，364．80℃，随粒径的增大而提高；表观活化能分别为173．39，461．54，534．80kJ·mol-1，随粒径的增大而增大；频率因子分别为1．15×10^18，2．49×10^45，2．54×10^45，随粒径的增大而增大；反应级数分别为1．16，1．15，1．03，随粒径的增大而减少．

简介：用密度泛函理论B3LYP方法,在6-31G基组水平上,对12个全氟化合物分子进行了全优化计算,得到其分子零点振动能EZPV、热能校正值Eth、恒容热容CVΦ、标准熵SΦ以及配分函数lgQ等热力学参数,并计算了这些分子的电性拓扑状态指数Em.通过最佳变量子集回归建立了电性拓扑状态指数与热力学参数之间的QSPR模型,模型的相关系数R2分别为1.000,1.000,1.000,0.999和1.000,采用逐一剔除法得到的交叉验证相关系数R2cv分别为0.999,1.000,1.000,0.999和1.000,利用建构的数学模型得到热力学性质的相对平均误差分别为0.43%,0.41%,0.46%,0.41%和0.71%.从方程可以看出,F原子取代基数量是影响全氟化合物分子热力学参数大小的主要因素,检验证明所建模型具有良好的稳定性和预测能力.

简介：丙酰氯同四氢噻唑２硫酮及（Ｒ）四氢噻唑２硫酮４羧酸乙酯反应生成Ｎ酰基四氢噻唑２硫酮２ａ及光学活性Ｎ酰基（Ｒ）四氢噻唑２硫酮４羧酸乙酯２ｂ，而α溴代丙酰氯分别同四氢噻唑２硫酮及（Ｒ）四氢噻唑２硫酮４羧酸乙酯反应得到四氢噻唑２α溴代丙酰硫酯３ａ及光学活性４乙氧羰基四氢噻唑２α溴代丙酰硫酯３ｂ．用半经验的量子化学ＰＭ３方法研究了反应物和产物的电子结构和反应的焓变，得到了反应物１ａ异构化的过渡态．

简介：采用直接动力学的方法，对多通道反应体系Br＋CH3S（O）CH3进行了理论研究．在BH＆H-LYP／6-311G（2d，2p）水平下获得了优化几何构型、频率及最小能量路径（MEP），能量信息的进一步确认在MC-QCISD（单点）水平下完成．利用正则变分过渡态理论，结合小曲率隧道效应校正（CVT／SCT）方法计算了该反应的两个可行的反应通道在200K～2000K温度范围内的速率常数．在整个反应区间内，生成HBr的反应通道与生成CHa的反应通道存在着竞争，前者是主反应通道，后者是次反应通道．变分效应和小曲率隧道效应对反应速率常数的计算影响都很小．理论计算得到的两个反应通道的反应速率常数与实验值符合得很好．

简介：将乙二醇分子模拟成一个多自由度无阻尼自由振动体系,用振动力学有限元分析方法中的空间刚架元对乙二醇分子结构隐氢图进行分析求解,可得到相应的分子结构固有频率.选择其中的基频、总频及其确定的Lennard-Jones势函数为模型参量,用于建立乙二醇液体热导率温度关联式,其相关系数高达0.9945;用于建立乙二醇和1,2-丙二醇液体热导率-温度关联式,其相关系数高达0.9998;用于建立乙二醇、1,2-丙二醇和丙三醇（甘油）3种液体热导率-温度关联式,其相关性高达0.9976.结果表明：基于分子结构固有频率和Lennard-Jones势函数的热导率-温度关联式可用于不同温度下多元醇类液体热导率的预测和估算.

简介：利用两种杂化DFT方法(BHLYP和B3LYP,两种纯DFT方法(BP86和BLYP),以DZP++为基函数对ClOO,ClOOO和ClO3及其负离子的平衡构型进行了量子化学计算,研究了它们的几何构型、相对能量、三种电子亲和势(绝热电子亲和势Ead=E(optimizedneutral)-E(optimizedanion),垂直电子亲和势Evert=E(optimizedneutral)-E(anionatneutralequilibriumgeometry)和垂直电子解离能Evd=E(neutralatanionequilibrium)-E(optiminzedanion))和红外振动频率.

简介：采用非平衡分子动力学（NEMD）方法模拟了立构规整的乙丙交替共聚物（alterna—tingisotacticPEP）和聚乙烯（PE）分子链的热传导过程，研究了支链对高分子链导热率的影响，并通过分析均方回转半径、径向分布函数以及均方位移与导热率的关系，进一步探讨了高分子链中热输运的微观机理．通过比较发现，主链上含支链的高分子链导热率较低；均方回转半径显示，高分子链的构象越稳定，导热率越高；径向分布函数显示，主链上碳原子分布越紧密，导热率越低；均方位移分析结果表明，主链上的支链使高分子链中的原子运动加剧，从而导致导热率降低．

简介：用分子动力学方法,采用Lennard-Jones势函数对空气的物理性质进行了模拟计算.在模拟过程中,针对气体的特点,应用了对系统动能和动量的控制,以及双原子分子的旋转计算.模拟了不同高度下空气压强的变化,并计算了在标准大气压下空气温度和密度不同时黏度的变化.结果表明,用分子动力学方法模拟得到的空气物理参数与实测数据吻合较好.

简介：通过分子动力学模拟，考查并分析了（KI）108离子簇的结构、能量和相变的动力学行为．在加热和冷却过程中，离子簇再现了熔化和凝固现象，而且熔化起始于立方体的其一顶点，熔化的离子簇不是球形的，说明了离子簇的非湿特征．根据结晶的成核速率，讨论了电子衍射实验中观察KI凝固的可能性

简介：金刚石（110）表面具有不同方向上抛光速率的强烈不对称的特征,用第一性原理全能量平面波赝势方法模拟研究了类金刚石薄膜表面的结合强度与摩擦性能,确定了相互作用模型以及排斥力作用范围,研究了范德华排斥力在摩擦表面上的分布,研究结果表明,摩擦表层感受到的力在〈001〉和〈110〉2个方向上表现明显不同,而且〈110〉方向上摩擦力一直高于〈001〉方向上的摩擦力.

简介：采用密度泛函B3LYP方法,在6-31＋G（d,p）基组水平上对二苯甲酰甲烷质子转移引起的酮式-烯醇式互变异构反应机理进行了计算研究,获得了零点能、总能量、吉布斯自由能及质子转移过程的反应焓、活化能、活化吉布斯自由能和速率常数等参数.3种非质子溶剂中的优化和频率计算采用Onsager模型进行计算.计算结果表明,不论在气相还是3种溶剂中,二苯甲酰甲烷的烯醇式较酮式稳定,烯醇式向酮式气相转变需要较高的活化能垒,在不同极性的溶剂中,随着溶剂介电常数的增大,异构化反应活化能垒减小,反应速率常数增大.