手性分子识别与分离研究进展

手性分子识别与分离研究进展

金英姬，王亚楠

（淄博职业学院 ，山东省，淄博市 255000）

摘要：综述了离子液体的手性分离体系和低共熔溶剂的手性分离体系在手性识别研究的新进展，结合本课题组的研究，重点介绍了曼尼希反应是制备α-氨基酮和醛和手性固定相方面的应用现状，探讨手性分子与手性固定相间识别机理。

关键词：手性分离；手性固定相；曼尼希反应

1.引言

手性分子识别与分离是指利用手性选择剂或手性介质来区分和分离对映体的过程。1手性分子识别与分离对于理解和控制手性化合物的生物活性、药物开发、催化反应、超分子组装等领域具有重要意义。

近年来，随着新型手性材料和新型分析技术的发展，手性分子识别与分离研究取得了一些新的进展。

2.基于离子液体的手性分离体系

离子液体是一类低熔点的有机盐，具有高电导率、高化学稳定性、优异的溶解能力等特点。通过改变阴阳离子的组合，可以设计和合成各种特定功能的离子液体，包括具有手性的离子液体。离子液体可以作为手性选择剂或手性介质，与传统的色谱或电泳技术结合，实现高效的手性分离。例如，利用含有氨基酸或糖类结构的手性离子液体作为毛细管电泳的缓冲液，可以实现多种氨基酸和药物对映体的快速分离。

3. 基于纳米材料的手性分离体系

纳米材料是一类具有特殊尺寸效应、多样性、可设计性等特点的材料，可以用于构建新型的手性分离体系。纳米材料可以直接作为手性选择剂或与传统的手性选择剂有机结合，提高手性分离的效率和选择性。例如，利用金属有机骨架（MOF）材料修饰毛细管表面，可以实现多种芳香化合物对映体的高效分离。

4.基于低共熔溶剂的手性分离体系

低共熔溶剂是一类由两种或多种固态化合物混合而成的液态混合物，具有低熔点、低粘度、低蒸汽压等特点。低共熔溶剂可以作为非水溶剂或微乳液介质，与传统的色谱或电泳技术结合，实现水溶性或难溶性对映体的有效分离。例如，利用含有氰基吡啶类化合物的低共熔溶剂作为毛细管电泳的缓冲液，可以实现多种氨基酸和肽类对映体的高选择性分离。

曼尼希反应是制备α-氨基酮和醛，因此非常重要有机合成中的碳-碳键形成反应。这多功能性和创造功能和结构的潜力使用这种反应的多样性长期以来一直刺激着创造力化学家。现代药物开发中对立体选择性转化的强烈需求导致了许多此类转换的非对称版本。采用的非对映选择性方法增加了使用化学计量法将预制亚胺醇化为预制亚胺手性助剂的量。未改性醛在直接中得到前所未有的成功使用与R-亚氨基乙基的催化不对称曼尼希型反应乙醛酸酯作为受体形成醛取代的R-氨基具有出色的非对映和对映选择性的酸。

曼尼希反应中的供体和迈克尔型反应中的醛作为供体。2这些是用于其他合成价值构建块的多功能合成器。例如，醛基的曼尼希产物很容易被氧化 （NaClO2） 和随后酯化（CH2N2）得到天冬氨酸衍生物不损失 EE 和 DR。

5.结论

手性是生命活动的重要因素，它影响着手性药物的效果和作用原理、生物反应的立体特异性等与分子构型有关的现象．随着手性药物、生命科学和材料科学等领域的快速进展，对手性识别和分离的研究面临着新的挑战．在复杂结构的手性药物的研发和生产中，不对称合成和手性拆分相结合、新型手性固定相材料的开发、新的手性分离制备方法的探索将成为研究者的重点。

参考文献

1. Xiao Y, Ng S C,Tan T T Y,et al. Recent development of cyclodextrin chiral stationary phases and their  applications in chromatography. Journal of Chromatography A, 2012,1269: 52-68.
2. Zhang Z B,Wu M H，Wu R A, et al. Perparation of perphenylcarbamoylated β-cyclpdextrin-silica hybrid mono- lithic column with approach for enantioseparation by capillary liquid chromatography. Analytical Chemistry, 2011,83(9）：3616-3622.