气相色谱法中内标法和外标法检测甲醇的对比探析

气相色谱法中内标法和外标法检测甲醇的对比探析

张敏  高艳

陕西延长石油凯越煤化有限责任公司   陕西榆林   719000

摘要：随着工业的不断发展，在发酵酒的过程中可能会产生甲醇，而人体一旦摄入了甲醇，当到达一定量时就可能致死，因此我国非常注重食品安全问题，并制定了相关标准和甲醇测定方法，目前使用的是气相色谱法当中的内标法来测定甲醇含量，但是在实际应用过程中需要分析内标法和外标法检测差异状况，才能更好地实际应用。

关键词：气相色谱法；内标法；外标法；甲醇检测；对比分析

在分析内标法和外标法过程中，通过相关实验能够发现外标法和内标法的定量数值相差较小，而使用两种方法检测时需要关注样品检测结果的重现性，当重现性较好时说明这两种方法的低浓度加标回收率较差，而中高浓度的加标回收率则相对较好。因此将这两种方法对比具有非常重要的意义，同时也可以起到借鉴作用。当前市场上出售的酒类繁多，所以人们非常重视酒类的质量和安全，因为这与人们的健康息息相关。甲醇是酒类检测过程中一项非常重要的指标，国家对酒类中的甲醇含量测定进行了严格规定。在实际测量甲醇时检测方法有很多种，比如气相色谱法中的内标法和外标法，其中毛细管柱气相色谱法由于具有快速、高效特点，被广泛地应用于白酒样品成分检测。在实际测定中使用内标法和外标法来测定甲醇，具有很高的实用性，所以需要对这两种方法进行分析，通过对比这两种测定方法的浓度、范围、精密度、准确度，可以进行有效的评价，进而明确酒当中的甲醇含量。

1实验的基本原理

在实验过程中使用蒸馏方式可以去除发酵酒当中的不易挥发性物质，然后将其加入到内标当中，同时需要注意酒精和蒸馏酒，以及配制酒的加入内标情况，在经过了气相色谱法分离后，以及氢火焰离子化检测器测定以后，能够保留时间定性，之后再使用外标法定量。使用气象色谱法当中的内标法和外标法来测定酒中的甲醇含量，需要对比这两种方法的精密度和准确度，以及相对偏差情况。通过相关实验可以知道这两种方法没有显著差异，而且都能够满足国家的相关标准要求。因此将应用于酒甲醇含量检测，不仅能够有效地简化操作步骤，也能满足现代生产需求，进而准确地测定酒中甲醇含量，为确保人们身体健康起到重要作用。

2实验过程分析

2.1实验使用的仪器和试剂

在实验过程中使用的是安捷伦GC9000气相色谱仪，这种仪器是由美国的安捷伦公司生产，同时还需要使用G4513A自动进样器，以及安捷伦超高惰性衬管和FPD检测器。使用的试剂是甲醇TEDIA99.8%，还有叔戊醇和麦克林99.0%，以及乙醇色谱纯。在实验过程中需要按照相关标准来准备仪器和试剂，这样才能提升检测的准确性，从而降低仪器设备和试剂对实验结果造成的影响，进而全面提升了检测结果的可靠性。

2.2标准曲线和样品制备分析

首先，是内标法的标准曲线和样品制备情况分析。在进行标准曲线制备过程中，需要分别地吸取0.5mL、1.0mL、2.0mL、4.0mL、5.0mL这五种含量的甲醇标准储备液，将其放入到5 个25 mL的容量瓶当中，然后用乙醇溶液进行定容到一定刻度后，配制成甲醇含量分别为100.8mg/L、201.6mg/L、403.2mg/L、806.4mg/L、1008.0 mg/这五种溶液含量、将标准曲线和样品分别取10.0 mL到试管当中，并且加入0.10 mL叔戊醇标准溶液，将其混匀后备用。其次，是外标法的标准曲线和样品制备情况分析。在制备标准曲线时分别吸取0.5mL、1.0mL、2.0mL、4.0mL、5.0mL这五种甲醇标准储备液，将其放到5 个25 mL容量瓶当中，然后用乙醇溶液进行定容到一定刻度后，再配制成为甲醇含量是100.8 mg/L、201.6 mg/L、403.2 mg/L、806.4 mg/L、1008.0 mg/L标准曲线和样品，之后就可以直接取样和进样了。在实际操作过程中应当严格按照要求操作，才能更好地测定。

3实验结果分析

3.1精密度实验结果比对分析

在实验过程中分别使用了内标法和外标法，对精密度和加标回收率进行了比较，其中精密度进行了6次平行测定，同时还回收了不同浓度加标，并且计算了平均值和标准偏差，以及相对标准偏差情况。在实验当中制备的标准曲线，使用的是甲醇标准储备液，其含量是5 038.9 mg/L。内标法的线性方程是Y=41.0068X+0.0061，而线性范围则是在100.8-1 008 mg/L之间，得到的相关系数是0.99994。而外标法的线性方程是Y=0.1528X+0.6281，线性范围处于100.8-1 008 mg/L之间，相关系数是0.99992，在进行精密度实验后得到的结果如表一。

表一  内标法和外标法测得的实际样品精密度结果

在检测过程中甲醇的保留时间是4.076 min，而叔戊醇的保留时间是5.848 min。

3.2加标回收实验的结果分析

首先，是内标法的加标回收实验结果分析。在实验过程中分别吸取已经配制的5038.9mg/L甲醇溶液，然后分别将0.25 mL、0.50 mL、1.0 mL、1.5 mL、1.7 mL这五种不同溶液放到10 mL的容量瓶当中，之后用样品进行定容到一定刻度以后，再加入0.10mL的叔戊醇标准溶液，将其进行混匀后进样。其次，是外标法的加标回收实验结果分析。吸取已经配制好的 5038.9 mg/L甲醇溶液，分别取0.25mL 、0.50mL 、1.0mL 、1.5mL 、1.7 mL这五种不同溶液到10 mL的容量瓶当中，之后用样品进行定容到一定刻度，然后将其混匀和进样。

3.3结果分析

通过分析测试结果可以知道使用内标法和外标法测定酒当中的甲醇精密度情况，得到的结果和标准偏差值分别是0.16%和0.23%，这样的结果符合食品甲醇测定标准。在重复测定的时候可以获得2次独立测定结果，其绝对差值不会超过算术平均值的±10%，而这样的结果符合相关标准要求。运用内标法测定的不同浓度范围，得到的回收率结果分别118.45%和107.86% ，以及103.00% 和102.79%，还有101.63%这几种情况，而平均回收率是106.7%，标准偏差结果是 6.97%，得到的相对标准偏差结果是6.53%。使用外标法测定的不同浓度范围，得到的回收率结果分别是110.95%和95.04%，以及102.13%和101.58%，还有101.53%这五种情况，而平均回收率是102.2%，得到的标准偏差是5.67%，相对标准偏差是5.55%。从总体情况来看，内标法和外标法的回收率结果差别较小。

结束语：

通过这两种方法的检测结果对比，可以看出外标法和内标法测定结果相差较小，而且在定性和定量数值方面相差也比较小，所以这两种方法的重现性较好。这两种方法在低浓度加标回收率方面应用效果较差，但是在中高浓度加标回收率方面应用则表现较好，在这样的情况下使用外标法实际操作更加简单，误差也相对较少，因此在实际测定过程中这两种方法都值得被广泛地推广使用，而且具有很好的实际应用价值。

参考文献：

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