大黄中土大黄苷的研究

大黄中土大黄苷的研究

刘志平 赵丹妮 刘艳 刘灵芝

药都制药集团股份有限公司 河北 保定 071200

摘 要:2008年至今一直都在质量部工作，化验了70批大黄，中国药典收载大黄也检验出了了土大黄苷，甘肃的是性状难辨，但药用大黄马蹄黄（根茎）也有检出的情况，根据中检院提供的药用大黄的对照药材判定，药用大黄确实含有土大黄苷。

关键词:中国药典；土大黄苷；标准品

中国药典^[1]收载大黄的来源有3个，分别是蓼科植物掌叶大黄，唐古特大黄或者药用大黄的干燥根和根茎。

一、综述

大黄因来源不同，市场上的唐古特大黄很少，多为掌叶大黄和药用大黄。

查资料得出大黄伪品酸模属数种植物均未报到含有土大黄苷。 ^[2] 另外鲜品大黄中有土大黄苷^[3]。故2013年以前采购甘肃（掌叶大黄）陈1年以上18批，出现了2次土大黄不合格的情况，掌叶大黄个子根茎短根长损坏后不易判定，而药用大黄（根茎）马蹄黄更易辨认。综合考虑，自2014年后采购药用大黄（根茎）陈1年以上52批，同样出现了2批土大黄不合格情况，纯正的四川成都马蹄黄（根茎）和陕西的都检测出了土大黄苷。

在检验过程中发现中检院购药用大黄对照药材（批号：120902-201010）也能检测出土大黄苷，由此确定药用大黄确实含有土大黄苷。

二、检测方法

1.中国药典2010年版药典一部^[3]

[检查]土大黄苷 取本品粉末 0.2g.加甲醇2ml,温浸10分钟，放冷。取上清液10μl,点于滤纸上。以45%乙醇展开，取出，晾干，放量10分钟，上紫外光灯 (365nm)下检视，不得显持久的亮紫色荧光。

2.中国药典2020年版药典一部^[1]

1 、3、土大黄苷对照品（批号：110794-201306）

2、4、药用大黄对照药材（批号：120902-201010）

3.国家食品药品监督管理局药品检验补充检验方法和检验项目批准件2010001^[4]

土大黄苷 取本品粉末0.lg，加甲醇10ml，超声处理20分钟，滤过，滤液作为供试品溶液。另取土大黄苷对照品，加甲醇制成每lml含0.1ng的溶液，作为对照品溶液（对照品溶液应临用前现配制）。再取华北大黄（大黄伪品）参照物0.1g，同法制成参照物溶液，照薄层色谱法试验，吸取上述三种溶液各5μl，分别点于同一聚酰胺薄膜上，以甲苯-甲酸乙酯-丙酮-甲酸-甲醇（30:5:5:0.1:20)为展开剂，展开，取出，晾干，置紫外光灯（365nm)下检视。供试品色谱中，在与对照品色谱相应的位置上，应不得检出亮蓝色荧光斑点；与参照物色谱相比较，应不得显相同的总体色谱特征。

1、2药用大黄对照药材（批号：120902-201010）

3、华北大黄对照药材（批号：121676-201201）

4、土大黄苷对照品（批号：110794-201306）

4.参照国家食品药品监督管理局药品检验补充检验方法和检验项目批准件2014001^[5]

4.1薄层色谱法

取本品0.1g，置锥形瓶中，加甲醇5 ml,振摇提取30分钟，滤过，滤液作为供试品溶液。另取土大黄苷对照品，加甲醇制成每1 ml含 0.1 mg的溶液，作为对照品溶液。……供试品色谱中，在与对照品色谱相应的位置上，不得显相同颜色的荧光斑点。若出现相同颜色的荧光斑点，则用下列高效 液相色谱法验证。

1 、3、5为药用大黄对照药材（批号：120902-201010）

2、4为土大黄苷对照品（批号：110794-201306）。

4.2高效液相色谱法

色谱条件与系统适应性试验 用十八烷基键合硅胶为填充剂；甲醇-乙腈-水 (30:7:63)为流动相；采用二极管阵列检测器检测；检测波长:320 nm。理论板数按土大黄苷峰计算应不低于2500。

对照品溶液的制备:取土大黄苷对照品适量，加50%甲醇制成每1 ml含80 ug的溶液，即得。

测定法：吸取对照品溶液和上述（1)项下的供试品溶液各10ul，注入液相色谱仪，记录色谱图。

结果判断：供试品色谱中，应不得检出与对照品保留时间相同的色谱峰。若检出相同的色谱峰，其在280-400nm波长范围的吸收光谱不得与对照品相同。

检测结果：对照品土大黄苷对照品（批号：110794-201306）和药用大黄对照药材（批号：120902-201010）图谱有相同的色谱峰，其在280-400nm波长范围的吸收光谱与对照品相同。

三、结论

药用大黄含有土大黄苷，药用大黄土大黄苷检测以2010年版药典的检验方法最为经济实用。根据资料显示，掌叶大黄和药用大黄均有土大黄苷（食用大黄苷）^[6～8]，产于甘肃陇西、青海西宁和青海互助的大黄也有检出土大黄苷的情况^[9]。

参考文献：

[1]国家药典委员会编 《中华人民共和国药典》2020年版一部 中国医药科技出版社

[2]徐颖等.土大黄苷研究进展 中国现代应用药学杂志,2009. 26（7） 550

[3] 国家药典委员会编《.中国人民共和国药典》2010年版一部 中国医药科技出版社

[4]国家食品药品监督管理局药品检验补充检验方法和检验项目批准件2010001

[5]国家食品药品监督管理局药品检验补充检验方法和检验项目批准件2014001

[6]宗金锐.鲜大黄的化学成分研究 《中国中医科学院》2008年硕士论文

[7] 国家中医药管理局《中华本草》编委会 中华本草 上海科学技术出版社，2：711

[8]任伟光等.UPLC法同时测定大黄中8个成分的含量 药物分析杂志 2014.34（9）1569

[9]戎莜卿等.不同产地大黄质量分析 牡丹江医学院学报 2009.30（5）31

作者简介: 刘志平(1978-)，女，助理工程师。研究方向为中药质量研究。

通讯作者：刘灵芝(1981-)，女，工程师: 研究方向为中药鉴定，中药质量研究。Tel: (0312) 6186608