分析影响盐含量测定的因素以提高测定准确性

分析影响盐含量测定的因素以提高测定准确性

朱夕涛

青岛安邦炼化有限公司山东青岛266111

摘要：通过控制原油盐含量测定的影响因素，从而提高测定的准确度。分析得出最佳实验条件为：试样1.0g，溶剂二甲苯1.5mL，醇水抽提液2mL，搅拌预热2次，水浴温度60～70℃。本文采用的ＳＹ/Ｔ０５３６电量法，采用ＷＣ－２００型微机盐含量测定仪对影响原油盐含量测定的主要因素进行考察。结果表明：ＷＣ－２００型微机盐含量测定仪的最佳工作条件为偏压260ｍＶ、转化率84％、积分电阻２Ｋ、增益2400，在此条件下测定盐质量浓度分别为3，5，10，20，50，100ｍｇ/Ｌ的6种不同浓度的标样，相对误差均小于２％，满足仪器使用要求（相对误差小于５％），满足仪器使用要求。

关键词：原油盐含量转化率

引言：原油是炼厂的基本原料，开采后经过脱气、脱盐、脱水后售往炼油厂，经过进一步加工可以生产出汽油、煤油、柴油、润滑油等多种产品。而金属盐以不同形态存在于原油中，对原油的后续加工造成非常大的困难，尤其随着原油开采深度加大，伴随着原油重质化、劣质化现象明显，开采难度日益增大，为了降低开采难度，常常加入一些助剂。伴随着这些助剂的加入，原油的盐含量也必然的大幅提高。而盐的存在可以使催化剂在油品在生产中中毒而失去活性，原油中氯盐等氯化物会造成原油加工过程中设备腐蚀、常压塔塔顶结盐、加氢装置催化剂中毒失活、加热炉效率和换热效果降低增加生产成本。因此准确测定原油盐含量可以改善原油脱盐条件，尽可能降低原油中的盐含量，为装置实现平稳操作提供基础数据，也为原油后续顺利加工创造有利条件。为了减小原油中盐带来的危害，在原油进行常减压蒸馏前，要对原油进行２～３级电脱盐，使盐含量降低。原油盐含量的分析一直是炼油厂重要的分析项目之一，也是原油评价中不可缺少的分析项目之一。

1.实验过程的准备工作分析

1．1实验试剂和仪器

1．1．1试剂

氯化钠，分析纯；冰乙酸，分析纯；乙酸银，分析纯；二甲苯，分析纯；95%乙醇，分析纯；甲醇，分析纯；30%过氧化氢，分析纯；水，去离子水；正丁醇，分析纯。

1．1．2仪器

盐含量测定仪（主机、搅拌器、微机），恒温浴，离心机，离心管，注射器等。

1．2标准溶液配制

1．2．1电解液的配制

取700mL冰乙酸，300mL水于1L细口瓶中混合均匀备用。

1．2．2醇－水溶液的配制

将95%乙醇和水按1∶3（体积比）的比例混合均匀备用。

1．2．3混合盐标准溶液的配制

氯化钠标准溶液（10g/L），称取预先在125±5℃干燥，冷却至室温后的氯化钠1．0000g于100mL烧杯中，用25mL水溶解并定量地转移至100mL容量瓶中，再用混合醇溶液稀释至刻度，

摇匀备用。

1．3实验内容

将试样加热摇匀，迅速称取约1g（精确到0.01g）试样于离心试管中，加入1．5mL二甲苯，2mL醇－水溶液。将离心管放入水浴（60～70℃）中加热1min，取出后充分摇动1min，再加热1min，再充分摇动1min，然后放入离心机（2000～3000转/分）内，离心（1～2）min进行油水分离。将6号封闭注射针头穿过油层插入离心管内，用吸有空气的注射器将6号针头内的油排出。再抽取少量抽提液冲洗注射器2～3次后（6号针头留在离心管内），抽取适量抽提液，用50μL注射器将试样注入池内，仪器自动滴定至终点，通过微机自动计算出结果。重复测定三次，计算出平均值。

2.影响盐含量测定的因素以提高测定准确性分析

2.1偏压对实验准确度的影响

根据盐含量测定仪说明书推荐的操作条件，测定盐含量时，终点电压通常调至240mV到270mV之间，经过多次实验分析，我们得出，当偏压在240mV~270mV时，仪器走基线时较为平稳，测得的回收率亦较高。在电解池中加入新鲜电解液时，仪器偏压基本在320mV以上，需将偏压调至合适范围，调整偏压时每次适当调整1~5mV，一次不可调整太多。

2.2样品预处理对实验准确度的影响

首先，原油预处理一般原油的重组份沉在下面，轻组份在上面，造成盐含量的分布不均匀，如果称样时没有把原油加热搅拌，使原油充分混合，则会使测定的重复性及准确性降低，同时也有可能造成脱前原油比脱后原油的盐含量小的异常现象。原油称量原油的称取质量在最终的盐含量测定中要参与计算，故其称取过程及天平仪器精度对实验结果有一定影响。实验应选用精度较高的天平，在称量前，将原油打入离心管时，应避免原油沾在管壁或管口而造成的样品损失。放入天平称量时，确保瓶口密封完好，以免样品漏出[1]。

2.3电极及电解液对实验准确度的影响

电极灵敏地感受电解液电位变化并进行电解恢复原来平衡状态，所以，电极的质量直接影响测定的准确性，必须密切注意电极质量的变化。性能变差的电极必须重新进行处理，以恢复到良好的状态。电极处理的方法为：镀银电镀液的配制：称取4g氰化钾和4g氰化银于100mL烧杯中，加人少量水溶解，取6g碳酸钾于另一个100mL烧杯中，取少量水溶解后倒入盛有氰化钾和氰化银的烧杯中，待其全部溶解后，定量转移至100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀备用，若溶液出现絮状物可用快速滤纸过滤除去；其次，电极处理：电极先用W7金相砂纸及合成金刚石研磨膏抛光，再用水、丙酮洗净备用；电极电镀：将处理好的电极放人镀银电镀池中，用2mA电流电镀45min，当电极镀好取出后，用水冲洗干净，放人饱和醋酸银溶液的参考室内或电解液中备用[2]。

2.4油样中硫化物对实验准确度的影响

不少原油中都含有硫化物，当其在原油中存在时，对盐的测定产生干扰，导致正的误差，即2Ag++S-→Ag2S↓。为了克服硫化物的干扰，我们在处理样品时加入少量的氧化剂（如H2O2），可以消除硫化物的干扰。原油加入H2O2时，都会使测定结果偏小，对于含硫量高的原油加入一定量的H2O2能够消除硫化物的干扰。但由于H2O2是强氧化剂，如果H2O2在处理过程驱赶不干净，则H2O2对电极产生影响使基线发生波动，使测定的灵敏度降低，影响下个样品的测定，所以，在预处理时必须把多余的H2O2驱赶干净[3]。

2.5实验结论

通过实验我们可以得出，影响盐含量测定分析结果准确性的因素，主要包括：仪器偏压、电极质量及电解液浓度、样品预处理过程以及油样中硫化物对分析结果的影响。避免因操作不当引起的误差，从而提高分析结果的准确性。首先，仪器偏压的高低以及滴定池中电极质量的好坏、电解液浓度的大小是判断仪器是否能正常工作、样品测量数据的误差是否在允许范围的前提；其次，实验前原油需加热搅拌，避免原油分布不均匀；称量过程应严格按照操作规程进行，减少样品损失；试样离心前需进行充分混合，混合至油水分离较为清晰或水相不浑浊即可；最后，处理样品时加入少量的氧化剂（如H2O2），可以消除硫化物的干扰。

结论

文章主要主要以实验方式，分析了影响盐含量测定的因素，目的就是希望提高测定准确性的同时，也能给相关人士提供重要的参考价值[4]。

参考文献：

[1]邹圣武．原油氯转移剂在电脱盐装置上的应用[J].石化技术与应用，2018，30（04）：343-344

[2]刘公召，李雪姣．原油有机氯转移剂的制备与效果评价[J].炼油技术与工程，2017，2（04）：51-53

[3]杨德凤，何沛.原油盐含量分析方法的选择及应用[J].石油炼制与化工，2018（12）