简介：采用沉淀分离-EDTA返滴定法建立了卡尔多炉渣中铅含量的测定方法,探讨了样品中共存元素干扰及操作细节等因素对分析结果的影响。实验表明,氟化氢铵用量0.10g、硫酸洗涤次数5~6次、陈化时间3h、氨水加入量5mL、乙酸乙酸钠缓冲溶液加入量30mL、微沸时间15~20min时,方法的加标回收率99.8%~100%,两个实际样品测定结果的相对标准偏差(RSD,n=8,分别为0.14%和0.15%。方法准确度高,精密度好。

简介：研究一种拉曼光谱解谱和处理的方法。以化学计量学为基础，信号处理技术为工具，配合计算机算法的数据处理方法。具体为基线校正：对拉曼光谱原始信号进行基于自适应迭代重加权惩罚最小二乘法的基线校正；平滑：对进行完基线校正的拉曼光谱信号进行基于惩罚最小二乘法的平滑；峰检测：对进行完基线校正和平滑的信号进行基于连续小波变换的峰检测。这种基于惩罚最小二乘法的光谱平滑具有快速，可以连续控制平滑度并且可以进行交叉验证得到最客观的平滑值。改善了基于非对称最小二乘法的传统基线校正方法的两个缺陷。同时，基于连续小波变换的峰检测算法可以自动地并且同时考虑峰形和峰高对峰进行检测，最大限度地降低了峰检测假阳性的概率。

简介：鲍曼不动杆菌已成为最普遍的医院致病菌,且耐药情况严峻.LpxC作为新抗菌药物靶点被大量研究,但鲍曼不动杆菌LpxC晶体尚未解析得到,基于其结构的药物设计等工作无法开展.以铜绿假单胞菌LpxC晶体结构为模板,通过同源模建方法获得鲍曼不动杆菌LpxC结构模型.较好的Ramachandranplot分布和Profile-3D结果验证了模型的合理性.用分子动力学模拟优化鲍曼不动杆菌LpxC模型,修补部分不合理构象.后续分子对接结果显示S构型的苄氧乙酰基羟肟酸类抑制剂比R构型分子能更有效地结合在F191,H237和K238组成的较浅口袋中,这可能是S构型抑制剂活性更高的主要因素,模拟结果与实验数据吻合较好.

简介：采用密度泛函理论B3LYP/6-311G＊＊方法,对一系列以联吡嗪为中心的有机共轭杂环分子的二阶非线性光学（NLO）性质和电子光谱进行了研究.结果表明,分子两侧给、受体取代基推或拉电子能力的增大,五元共轭杂环吡咯,呋喃以及噻吩环的引入明显地提高分子的二阶NLO系数βtot值,且降低了分子的最大吸收波长λmax,从而有利于解决＂非线性与透光性＂的矛盾.该系列分子由于具有较大的βtot值,较好的透光性,可以作为潜在的NLO材料.

简介：采用密度泛函方法（DFT），对六元扩展卟啉的Ni（Ⅱ），Pd（Ⅱ）和Pt（Ⅱ）单金属配合物进行了几何构型的优化．在优化的基础上，对6种配合物进行了电荷分解分析（CDA）、扩展电荷分解分析（ECDA）以及前线分子轨道的成分分析．基于几何优化的结果，在含时密度泛函（TD-DFT）方法下，计算了6种配合物的吸收光谱．得出如下结论：无论是R型还是M型配合物，Pd（Ⅱ）同六元扩展卟啉的电荷转移值都是最大的，从而也说明中心金属Pd（1Ⅱ）同配体之间的相互作用也是最大的．通过对吸收光谱和前线分子轨道的分析，在B带最大吸收峰上，R型配合物主要显示出由金属到配体的电荷转移（MLCT），并且金属轨道在跃迁成分中占比越大，最大吸收峰红移越远，其最大吸收峰顺序λ（Ni@RHP）（492nm）〉λ（Pr@RHP）（477nm）〉λ（Pd@RHP，（467nm）．而对于M型配合物的Ni@MHP和Pd@MHP，90％以上的跃迁来自配体内的电荷转移（ILCT），并且展示了几乎相等的最大吸收峰（540nm）．Pt@MHP与前者相比有40nm的红移，并展示了MLCT的吸收特征。

简介：采用HF、MP2方法和密度泛函理论BP86方法,对扩展卟啉（hexaphyrins）及2个Au＋与之组成的双金属配合物的的几何结构、电子结构进行了理论研究,并采用TDDFT方法对2种体系的电子光谱等进行了计算.研究表明hexaphyrins与Au＋配位使得体系出现了较为显著的电子相关效应,HF方法不适合该体系的研究,MP2方法和BP86方法给出了相近的几何结构.从简单的卟吩变化到扩展卟啉,体系结构的显著变化导致前线轨道的组成和能级也随之发生复杂的变化,因此很难用简单的四轨道模型对体系所有显著的电子跃迁给予明确的解释.由于Au＋与hexaphyrins的配位对体系前线轨道的组成影响不大,因此对hexaphyrins-Au＋紫外-可见光谱的计算和解析得到与hexaphyrins相似的结果.

简介：采用密度泛函理论B3LYP/6-311G＊＊方法,对一系列以三亚吡嗪为中心的有机共轭分子的二阶NLO性质和电子光谱进行了理论研究.结果表明,取代基推、拉电子能力的变化、相对数目及共轭桥的性质对研究分子的极化率及二阶NLO系数都有较大的影响.当研究分子以甲氨基为供体、以三氰基乙烯为受体、并以C=C双键为共轭桥时,显示了较大的二阶NLO活性和良好透光性的优化.该系列分子在NLO材料领域有较好的潜在应用价值.

简介：针对多种类不锈钢多元素成分解析问题,应用X射线荧光光谱分析软件UniQuant,采用扩展基本参数法对多元不锈钢、双相不锈钢进行光谱干扰校正和基体校正,重新设定和优化多元不锈钢基体元素的测试条件,计算背景因子、杂质因子、谱线灵敏度系数和光谱重叠系数,测定Si、Mn、S、P、Ni、Cr、Cu、Mo、V、Al、Ti、Nb、Co、Ta、Fe的相对标准偏差在0.04%-3.8%,Ca、Zr、W、As、Sb、Sn的相对标准偏差在5.4%-20.3%,未知样品检测值与认定值比对结果相当理想,Ni、Cr的平均偏差小于0.05%,可以用很少标准样品实现各类型不锈钢多元素成分准确检测,检测范围宽,适用性好。

简介：采用B3LYP方法在6—31G^＊水平上优化了6种F，Cl和Br取代的咪唑类衍生物分子几何构型，在此基础上采用TD-DFT的方法计算了它们的前线轨道能级和电子光谱，并用CPHF方法研究了此类衍生物二阶非线性光学系数性质．计算结果表明：此类化合物具有平面结构，共轭性较强；分子内设计的推拉电子基团增强分子内电荷转移，使前线分子轨道间的电子跃迁更容易；各体系具有较大的βvec和良好的透明性；咪唑环的引入增强了体系的热稳定性．弦些结论对分子设计具有一定的指导意义．

简介：采用密度泛函理论方法(DFT)计算讨论了系列含苯咔唑基的碳硼烷衍生物的电子结构及其二阶非线性光学(NLO)性质.结果表明,化合物中共轭桥的长度对其偶极矩和极化率影响较小,而对其第一超极化率影响较大.随着分子共轭桥的增长,其二阶NLO响应逐渐增大.用氟取代碳硼烷的氢对邻位碳硼烷体系影响较大,氟代邻位碳硼烷体系的偶极矩、极化率和第一超极化率都有显著提升,其中氟代邻位碳硼烷分子的第一超极化率是未取代分子的8倍,因此氟代邻位碳硼烷可以有效地调节分子的二阶NLO响应.

简介：以多酸阴离子簇为主体,选用2,6-二乙酰基吡啶二缩氨基脲（DAPSC）为有机配体,在水热条件下,设计合成了新型的基于单钒取代的Keggin型多酸基无机-有机杂化配合物[Ni（H2O）2（DAPSC）][H3SiW（11）VO（40）]·7H2O.单晶结构分析表明该化合物是零维结构,由平面型席夫碱修饰的多酸基配合物.此外,通过元素分析、红外光谱、粉末X射线衍射、能谱分析等方法对其结构进行表征,并探索研究了其三阶非线性光学性质.

简介：以1，3-丁二醇、柠檬酸为原料，设计、合成了以1，3-丁二醇为核心的柠檬酸-1，3．丁二醇-柠檬酸（cBc）爪状物小分子；再用酯化反应依次与带有功能化集团的硬酯酸、十六醇接枝合成了多元酯类爪形大分子柠檬酸-1，3-丁二醇-柠檬酸-硬酯酸-十六醇（CBC-SH）．采用核磁共振、红外光谱对合成的两种化合物进行了结构表征，表明合成的CBC和CBC-SH与所设计的分子结构相吻合．元素分析确定了CBC和CBC-SH的化学组成依次为C16H22O14和C98H184O15．合成的CBC-SH溶于非极性的有机溶剂，不溶于水．将CBC-SH按600μg／g的加剂量添加到不同的轻柴油中，柴油的冷滤点可降低6℃．